Alilo Alilic Unit, Carbocation, Radical, przykłady

On Alilo lub 2-więzienne to grupa organiczna lub podstawnik, którego formuła strukturalna jest Cho₂= CH-CH₂-. Składa się z fragmentu winylowego, CH₂= CH- i grupa metylenowa, -ch₂-. Składa się z grupy alkenilowej, specjalnie pochodzącej z propeno, cho₂= CH-CH₃.

Termin „alilo” wynika z nazwy botanicznej używanej w odniesieniu do czosnku: Allium sativum, którego oleje w 1892 r₂C = chch₂Ssch₂CH = CH₂, odpowiedzialny w części swoich charakterystycznych zapachów. W rzeczywistości wiele związków alkoholowych, to znaczy tych, którzy mają grupę alilo, znajduje się w czosnku i warzywach.

Alilo Group

Górny obraz pokazuje szkieletową formułę grupy alilo. Oprócz sinuozji po prawej mamy resztę cząsteczki; Jeśli jest to Alquilica, będzie ona reprezentowana z symbolem R. 

Łatwo jest rozpoznać Alilo, ponieważ wygląda podobnie do grupy winylowej. Jednak alilo może być również cykliczne, pozostając niezauważone w takich związkach, jak cyklopy.

Przykładem związku allilowego jest alkohol sojusznika, h₂C = chch₂Oh. Hydogeny fragmentu winylu można wymienić i pozostać alilo. Zatem 3-metylo-2-bunt-1-ol (Cho₃)₂C = chch₂Och, to także alkohol sojuszny. Dlatego możliwe jest istnienie cyklicznych alili.

[TOC]

Jednostka sojuszkowa i jej części

Ważniejsze niż grupa alilo, jest to jednostka sojuszkowa, która jest taka sama dla wszystkich związków allicznych. To jest: c = c-c. Koniec c = c odpowiada węgle winylowym. Wszystkie atomy powiązane z tymi dwoma węglemi otrzymają również nazwę podstawników winylowych. Na przykład, jeśli są hydrogenami, cho₂= CH, mówimy o winylowych hydrogenach.

Tymczasem, z drugiej strony, ekstremalne -c odpowiada węglowi allicznym. Wszystkie atomy lub grupy powiązane z tym węglem będą nazywane zastępowcami allicowymi. Dlatego związki sojuszkowe są dokładnie wszystkimi tymi, którzy mają grupę funkcjonalną (OH, S, F, COOH itp.) Węgiel sojusznika.

Może ci służyć: cytrynian sodu (C6H5O7NA3): Struktura, zastosowania, właściwości

Węgle winylowe mają hybrydyzację SP², Więc są bardziej elektroongenacyjne niż węgiel sojuszny, SPO³. Ta różnica w elektroonegatywności zwiększa kwasowość hydrogenów sojusznych. Ale bardziej opłacalne pod względem syntezy organicznej, jest to karbokacja allilowa, która zostanie wyjaśniona poniżej.

Karbokacja

Struktury rezonansowe

Allyic Carbocation Structures. Źródło: Rozpuszczenie/CC BY-S (https: // creativeCommons.Org/licencje/by-sa/3.0)

Na górnym obrazie pokazano karbokacja sojusznika. Zauważ, że dodatnie obciążenie (+) pojawia się najpierw na węglku allicznym. Jednak natychmiast przyciągną do tego obciążenia elektrony podwójnego wiązania, więc poruszają się w kierunku sojusznego atomu węgla.

W związku z tym mamy dwie struktury rezonansowe (po lewej stronie). Teraz obciążenie dodatnie znajduje się na jednym z węgli winylowych. Ponownie, elektrony podwójnego wiązania strony allicowej będą przyciągane ponownie obciążeniem dodatnie i powrócą do ich początkowej pozycji. Jest to powtarzane wielokrotnie, przy niewyobrażalnych prędkościach.

Wynik: obciążenie dodatnie, +1, jest przenoszone lub rozproszone między trzema atomami jednostki allicowej; ale koncentrując się tylko na dwóch węglach końcowych. Zatem jeden z węgli winylowych zachowuje obciążenie 1/2 +, podczas gdy węgiel allyl pozostaje z drugą połową obciążenia, dodając +1.

Bardziej odpowiednim sposobem reprezentowania karbokacji sojuszniczej jest hybryda rezonansowa (prawo obrazu). Zatem obserwuje się, że obciążenie dodatnie jest rozmieszczone w całej jednostce allicowej.

Może ci służyć: chlorek aluminiowy (ALCL3)

Stabilność i rozkład obciążenia dodatniego

Demokacja obciążenia dodatniego daje stabilność karbokacji sojusznika. Jest tak bardzo, że jest to utożsamiane z wtórną karbokacją pod względem stabilności.

Na obrazie, ponieważ jest to tylko jednostka allliczna, zakłada się, że rozkład obciążenia dodatniego jest równoważny obu węgle (+1/2 dla każdego). Ale nie jest to spełnione dla wszystkich związków allicznych. Zatem będą mniej lub bardziej pozytywne karbokacje; co oznacza, że ​​będą mniej lub bardziej reaktywne.

Rozważmy na przykład kation Alilo:

H₂C = CH-CH₂⁺ ↔ h₂C⁺-CH = CH₂

Dwie struktury rezonansowe są równoważne poprzez rozkład obciążenia dodatniego. Nie zdarza się to jednak w przypadku kationu 1,1-dimetylilu:

H₂C = CH-C⁺(Ch₃)₂ ↔ h₂C⁺-CH = C (CH₃)₂

W strukturze lewej obciążenie dodatnie jest bardziej stabilizowane przez obecność dwóch grup metylowych, które przekazują część ujemnej gęstości węgla sojusznika.

Tymczasem hydrogeny winylowe nie przyczyniają się do dodatniego obciążenia węgla winylowego. Dlatego struktura lewicy przyczyni się bardziej do hybrydy rezonansowej tego kationu sojusznika.

Ważne jest, aby pamiętać, że hybrydy rezonansowe są najbliżej prawdziwego stanu tych karbokacji, a nie ich struktury osobno.

Rodnik

Alilo radykalne struktury rezonansu. Źródło: Organaute/CC BY-SA (https: // creativeCommons.Org/licencje/by-sa/3.0)

Na górnym obrazie pokazano teraz dwie struktury rezonansowe rodnika allicznego w odpowiedniej jednostce allilowej. Zauważ, że charakter jego rozwoju jest taki sam, jak w przypadku karbokacji: Zniknięty elektron (·) jest demokalizowany między dwoma węgliami końcowymi. Dlatego każdy będzie miał „medium elektronowe” (1/2 ·).

Może ci służyć: kation: trening, różnice z anionem i przykładami

To, co wyjaśniono w przypadku karbokacji i radykalnych alili, dotyczy również odpowiedniego Carbanion, w którym każdy z dwóch wymienionych atomów węgla będzie miał połowę obciążenia ujemnego (-1/2).

Przykłady związków alkoholowych

Zostaną wspomniane, aby zakończyć kilka przykładów związków alkoholowych. W każdym z nich jednostka allicowa będzie obecna:

-Chlorek alilo, h₂C = CH-CH₂-Cl

-Sojusznik metylu, h₂C = CH-CH₂-S-ch₃ (Kolejne związki odpowiedzialne za zapach czosnku)

-Alicina, godz₂C = CH-CH₂-S (o) -s -ch₂-CH = CH₂

-Alkohol crotilowy, Cho₃CH = CH --ch₂OH (zauważ, że jeden z hydrogenów winylowych jest zastępowany metylami)

-Alilo octan, h₂C = CH-CH₂-OC (O) CH₃

-Bromide Alilo, H₂C = CH-CH₂-Br

-Alilamina, godz₂C = CH-CH₂-NH₂ (Podstawowa jednostka dla bardziej złożonych aliamin, które są stosowane jako antyfuntycydy)

-Pirofosforan dimetylulilu (CH₃)₂C = CH-CH₂-Opo₂-O-po₃

W następnej pary aliamin flunacyzyna i naftifiny, zarówno z efektami farmakologicznymi, możemy docenić grupę Alilo:

Formuły strukturalne dwóch aliamin. Źródło: HBF878 / CC0.

W obu jest po prawej: to podwójne wiązanie złożone między pierścieniami piperazyny (sześciokątne z dwoma atomami azotu) i benzenem. Zauważ, że zidentyfikowanie alilo jest to niezbędne.

Bibliografia

1. Morrison, r. T. i Boyd, R, N. (1987). Chemia organiczna. 5. edycja. Redakcja Addison-Wesley Inter-American.
2. Carey f. (2008). Chemia organiczna. (Szósta edycja). MC Graw Hill.
3. Graham Solomons t.W., Craig b. Fryhle. (2011). Chemia organiczna. (10. edycja.). Wiley Plus.
4. Wikipedia. (2020). Grupa Allyl. Źródło: w:.Wikipedia.org
5. Elsevier b.V. (2020). Związek Allyl. Scientedirect. Pobrano z: Scientedirect.com
6. Gamini Gunawardena. (5 czerwca 2019). Węgiel allyliczny. Chemia librettexts. Odzyskane z: chem.Librettexts.org